水質(zhì)在線監(jiān)測儀的核心是傳感器/電極。準(zhǔn)確穩(wěn)定的在線數(shù)據(jù)直接關(guān)系到工藝控制、合規(guī)申報和環(huán)境安全。電極劣化會導(dǎo)致誤報警、漏報或長期漂移,進(jìn)而增加實(shí)驗(yàn)室核查頻次、引起監(jiān)管風(fēng)險或造成不必要的處理費(fèi)用。因此建立一套標(biāo)準(zhǔn)化的判定、清洗與更換流程,是保障監(jiān)測體系長期可信性的基礎(chǔ)性工作。
以下為現(xiàn)場可快速判斷是否需要更換電極的主要指征,按嚴(yán)重性從高到低排列:
校準(zhǔn)無法通過或多次校準(zhǔn)不穩(wěn)定:例如 pH 電極兩點(diǎn)校準(zhǔn)后斜率遠(yuǎn)離理論值(25°C 理論斜率約 59.16 mV/pH),常規(guī)可接受范圍約 90–105%(即大約 53–62 mV/pH);若斜率持續(xù)低于約 50 mV/pH 或高于約 65 mV/pH,且清洗/再生無效,應(yīng)更換。
響應(yīng)時間嚴(yán)重變慢或不穩(wěn)定:電極到達(dá)穩(wěn)定值所需時間(t90)顯著延長(通常超過正常值 2–3 倍),并且清洗后仍未恢復(fù)。
長期漂移明顯且不可控:例如 pH 在短時間內(nèi)連續(xù)漂移且每天漂移量超過 0.05 pH 單位,或電導(dǎo)/DO 讀數(shù)隨時間緩慢偏移且無法通過校準(zhǔn)校正。
物理損壞或不可修復(fù)的老化:例如玻璃膜裂紋、膜片有永久劃傷、參比孔堵塞且無法通透、密封圈或接頭嚴(yán)重腐蝕。
參比系統(tǒng)失效:參比電極填充液耗盡或污染,導(dǎo)致參比電位波動,監(jiān)督儀器顯示參比噪聲或異常。
廠商建議壽命到期且性能下降明顯:即使未出現(xiàn)明顯故障,若已達(dá)到常規(guī)使用壽命且現(xiàn)場環(huán)境惡劣,優(yōu)先更換可以避免突發(fā)性失效。
按照以下有序步驟逐步排查,盡量在每一步記錄關(guān)鍵數(shù)值與處理結(jié)果,作為后續(xù)判斷依據(jù)。
先斷電并目視檢查電極表面、膜、密封圈、接頭與線纜。確認(rèn)是否有明顯結(jié)垢、生物膜、油脂或氣泡附著。確認(rèn)流速、取樣口濾網(wǎng)與安裝方向正確,避免誤判因安裝問題導(dǎo)致的響應(yīng)不良。
針對可見污垢先進(jìn)行物理或化學(xué)清洗;清洗后徹底沖洗并按廠商推薦進(jìn)行預(yù)潤濕或再水化處理,再次校準(zhǔn)。
使用新鮮標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或標(biāo)準(zhǔn)電導(dǎo)溶液、空氣飽和水對 DO 進(jìn)行校準(zhǔn)。記錄校準(zhǔn)斜率、截距、殘差、t90 等參數(shù)。
在不同時間段記錄初始讀數(shù)、穩(wěn)定讀數(shù)、t90、漂移速率。將這些數(shù)據(jù)與歷史正常值或同型號電極的參考值進(jìn)行比對。
核查接線端子、接頭、防水密封及接地情況。若懷疑電纜或接口問題,應(yīng)先更換線纜或接頭再判斷是否為電極本體問題。
若現(xiàn)場仍無法判斷,采集并送實(shí)驗(yàn)室做離線分析。對比在線讀數(shù)與實(shí)驗(yàn)室結(jié)果,分析誤差來源。
若清洗、修復(fù)、接頭更換和再校準(zhǔn)均無效,則判定為需要更換電極;若故障由安裝、流速或電纜造成,則按相應(yīng)修復(fù)措施處理。
在使用任何化學(xué)清洗劑前,請確認(rèn)其與電極材料兼容,佩戴合適的防護(hù)裝備,并遵循安全操作規(guī)程。
輕度污染(油膜、表面雜質(zhì)):先用去離子水沖洗,再用中性洗滌劑輕刷或浸泡 5–10 分鐘,然后大量去離子水沖洗。
無機(jī)結(jié)垢(如碳酸鹽類):短時間浸泡于 0.05–0.1 M 稀鹽酸或廠商推薦除垢劑,視結(jié)垢厚度控制時間,隨后徹底沖洗。避免強(qiáng)酸長期浸泡以免損傷玻璃膜或密封。
有機(jī)物/蛋白質(zhì):使用酶清洗劑或低濃度過氧化氫(嚴(yán)格按說明)處理,必要時重復(fù)清洗并徹底沖洗。
參比孔堵塞:使用參比電解液或去離子水小流沖洗參比孔,若參比填充液污染嚴(yán)重需更換填充液或更換參比單元。
干燥再生:電極若長時間干燥,放入專用保存液或濕潤介質(zhì)中再水化 6 小時至 24 小時,視廠商要求決定時間。
機(jī)械污垢或生物膜:采用軟刷或低功率超聲清洗去除附件污物,之后用去離子水沖洗。
油污或有機(jī)沉積:使用中性洗滌劑或異丙醇擦拭,避免使用腐蝕性強(qiáng)的溶劑直接接觸電極材料。
校準(zhǔn)與電極常數(shù):清洗后用標(biāo)準(zhǔn)電導(dǎo)溶液重新校準(zhǔn)并記錄電極常數(shù)(cell constant),若常數(shù)變化超出合理范圍,考慮更換電極。
膜式探頭:檢查膜的完整性、平滑度與是否起皺。若膜片有劃痕或微孔,應(yīng)更換膜片并補(bǔ)充或更換電解液。安裝新膜前確認(rèn)密封圈完好。
極譜/耗極式:若更換膜和補(bǔ)液無效,可能是內(nèi)部電極耗盡或電極反應(yīng)表面失活,需要更換電極組件。
氣泡問題:確保取樣口無氣泡并有穩(wěn)定流速。若常見氣泡問題,調(diào)整采樣位置或增加濾網(wǎng)/排氣裝置以防止氣泡附著在膜面。
遵循廠商預(yù)潤濕步驟(多數(shù)需要在內(nèi)溶液中靜置數(shù)小時至數(shù)天),定期補(bǔ)充或更換內(nèi)溶液,避免干存。對膜退化或響應(yīng)降低的情況,通常需更換膜或整支電極。
優(yōu)先立即更換的情況包括但不限于:
電極表面出現(xiàn)不可修復(fù)的裂紋、破損、長時間無法恢復(fù)的膜損壞;
參比電極長期參比電位不穩(wěn)且無法通過填充液或沖洗恢復(fù);
在法規(guī)合規(guī)監(jiān)測點(diǎn)發(fā)現(xiàn)數(shù)據(jù)異常并影響合規(guī)判定時,為避免誤判或罰款應(yīng)立即更換以保證數(shù)據(jù)可靠;
廠家建議壽命已到且現(xiàn)場環(huán)境導(dǎo)致高風(fēng)險故障(強(qiáng)腐蝕、高濁度、高有機(jī)負(fù)荷等)。
緊急處理要點(diǎn):暫時切換至備用電極或并聯(lián)儀器、立即采樣送實(shí)驗(yàn)室并做好記錄、通知維護(hù)負(fù)責(zé)人并安排更換。
更換周期并非一刀切,應(yīng)結(jié)合電極類型、現(xiàn)場工況和歷史性能來決定。下列為建議范圍及影響因素說明:
pH / ORP 電極:建議 6–24 個月更換一次?,F(xiàn)場若存在高泥沙、高溫、強(qiáng)有機(jī)物或頻繁干燥/暴露情形,應(yīng)縮短更換周期。pH 電極玻璃膜和參比系統(tǒng)是主要耗損點(diǎn)。
電導(dǎo)電極:建議 1–3 年。影響因素包括結(jié)垢速率、化學(xué)腐蝕、機(jī)械磨損與安裝保護(hù)(是否配有防護(hù)套或自動清洗裝置)。
DO 探頭膜片:膜片通常是消耗品,建議每月檢查并按需更換,常見做法是按季度或更密集頻率更換膜片;探頭主體壽命通常 1–2 年。
離子選擇性電極:建議 6–24 個月更換,具體取決于被測離子的化學(xué)性質(zhì)、樣品基質(zhì)和膜穩(wěn)定性。
環(huán)境與工況:強(qiáng)酸/強(qiáng)堿、氯化物高、有機(jī)溶劑或海水環(huán)境會顯著縮短電極壽命;高濁度場景會加速污染和結(jié)垢。
最佳實(shí)踐是建立“基于性能的更換策略”:即以實(shí)際校準(zhǔn)斜率、漂移速率與現(xiàn)場巡檢數(shù)據(jù)為依據(jù),而非單純按時間更換,從而在保證可靠性的同時降低成本。
1. 準(zhǔn)備與記錄:更換前記錄設(shè)備編號、當(dāng)前故障現(xiàn)象、最后一次校準(zhǔn)數(shù)據(jù)和運(yùn)行日志。準(zhǔn)備必要工具、保存液、備件和防護(hù)用品。
2. 停機(jī)與安全操作:按現(xiàn)場規(guī)程停機(jī)、斷電并關(guān)閉取樣閥門。確認(rèn)周圍環(huán)境安全。
3. 拆卸舊電極并檢查:小心拆下舊電極,目視記錄舊件外觀(可拍照),觀察膜、密封、填充液情況并寫出簡要描述,便于壽命分析。
4. 預(yù)處理新電極:按廠商要求對新電極進(jìn)行預(yù)濕、填充內(nèi)溶液或預(yù)潤濕步驟(例如某些離子電極需要在特定溶液中預(yù)潤濕數(shù)小時)。若無廠商說明,使用與電極類型兼容的保存液或緩沖液進(jìn)行預(yù)潤濕。
5. 安裝并固定:按原位置正確安裝,確保密封圈、卡位和接線牢固,避免泄漏或松動導(dǎo)致誤差。
6. 初步檢查:通電并觀察儀器自檢信息,確認(rèn)通訊與診斷參數(shù)均正常。
7. 完整校準(zhǔn):進(jìn)行至少兩點(diǎn)校準(zhǔn)(pH)或多點(diǎn)校準(zhǔn)(電導(dǎo)),DO 做空氣飽和點(diǎn)與零點(diǎn)(如適用)校正,記錄斜率、截距、殘差、溫度和環(huán)境條件。
8. 比對驗(yàn)證:用標(biāo)準(zhǔn)樣或并行采樣送實(shí)驗(yàn)室對比,建議在更換后 1–3 天內(nèi)做一次短時復(fù)核,并在 1 周內(nèi)觀察穩(wěn)定性。
9. 歸檔記錄:將所有數(shù)據(jù)、照片和操作人員簽名存檔,更新維護(hù)日志與設(shè)備狀態(tài)。
10. 持續(xù)跟蹤:在更換后 7–14 天內(nèi)高頻采樣(例如每天記錄讀數(shù))以確認(rèn)新電極已進(jìn)入穩(wěn)定工作狀態(tài)。
優(yōu)化安裝位置與流速:選擇避免沉積與氣泡聚集的位置,保證樣品連續(xù)且適度的流速;必要時增加循環(huán)或排氣裝置。
定期做短周期清洗:在高污染環(huán)境中增加巡檢頻率,如每周或每兩周簡單清洗一次以減緩結(jié)垢。
正確存放與保存液管理:pH 電極不得干存,應(yīng)使用專用保存液或規(guī)定的濕潤介質(zhì)。保存液應(yīng)定期更換并標(biāo)注開封日期。
耗材管理:對常用耗材(膜片、填充液、O 型圈)建立庫存并按消耗率提前補(bǔ)充,減少停機(jī)等待時間。
培訓(xùn)與規(guī)范操作:定期對維護(hù)人員進(jìn)行清洗、校準(zhǔn)與更換培訓(xùn),形成書面 SOP 并執(zhí)行交接記錄。
數(shù)據(jù)驅(qū)動維護(hù):建立電極性能數(shù)據(jù)庫(校準(zhǔn)斜率、漂移速率、t90、故障原因等)并分析趨勢,用數(shù)據(jù)決定更換周期而非主觀判斷。
備件與備機(jī)策略:關(guān)鍵測點(diǎn)應(yīng)配備備用電極或并聯(lián)備機(jī),避免因電極失效造成監(jiān)測中斷或合規(guī)風(fēng)險。
Q1:pH 電極斜率偏低但外觀良好,是否一定要更換?
A:不一定。先執(zhí)行清洗(包括參比孔沖洗)和再水化,隨后再校準(zhǔn)數(shù)次觀察斜率是否穩(wěn)定。如果多次清洗與預(yù)潤濕后仍無法恢復(fù)到允許范圍(例如 <50 mV/pH),則應(yīng)更換。
Q2:在線電極與實(shí)驗(yàn)室檢測差距較大,該如何排查?
A:首先確認(rèn)采樣與保存條件一致、采集時間接近。然后檢查在線電極是否存在漂移、是否最近校準(zhǔn)、是否受周圍工藝影響(氣泡、局部酸堿、溫度梯度)。并使用標(biāo)準(zhǔn)溶液現(xiàn)場復(fù)核,必要時并行采樣并送實(shí)驗(yàn)室以定位差異來源。
Q3:如何判斷 DO 探頭是膜問題還是電極問題?
A:更換膜片并補(bǔ)充電解液后若讀數(shù)恢復(fù)并且響應(yīng)時間正常,則為膜問題;若更換膜片后仍然低讀數(shù)或響應(yīng)異常,則可能為電極主體(電化學(xué)表面或內(nèi)部結(jié)構(gòu))失效,需要更換探頭主體。
Q4:電極常數(shù)變化大,是否意味著電極報廢?
A:電極常數(shù)原則上是穩(wěn)定的,但若明顯變化,可能是結(jié)垢、膜覆蓋或電極損傷導(dǎo)致。先嘗試徹底清洗并重新校準(zhǔn),若常數(shù)持續(xù)異常則建議更換電極。
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